304L不銹鋼管點腐蝕失效的原因分析

 浙江至德鋼業有限公司對304L不銹鋼管失效樣品進行取樣，通過化學成分、金相分析、低倍觀察并結合SEM＋EDS等手段分析樣品失效的原因，闡述點腐蝕的形貌特征及形成原因，為廣大用戶提供借鑒和警示。不銹鋼在大氣環境中能在其表面自發形成一層致密的鈍化膜，鈍化膜的隔離作用使不銹鋼具有較好的耐腐蝕特性；304L不銹鋼管被廣泛應用于工程建設項目中，其中在核電、海洋工程和船舶、石油、化工、煤化工和LNG工程等方面的應用非常廣泛，在經濟建設中占有舉足輕重的地位。為了滿足更多領域的使用要求，具有不同性能的不銹鋼材料被不斷開發并被推廣應用，從而適應不同腐蝕環境的應用需要。但由于用戶對不銹鋼材料選擇、應用環境和腐蝕機理的認知缺乏系統了解，造成在實際選材過程中，因選材不當而過早地引起腐蝕破壞。不銹鋼材料表面的鈍化膜賦予其優良的抗均勻腐蝕能力；然而，在抗均勻腐蝕的同時，金屬的局部點狀腐蝕（即“點蝕”）卻難以避免。點蝕的發生起始于材料表面，最終向材料表面以下的縱深方向迅速擴展。因此，點蝕破壞具有極大的隱蔽性和突發性，特別是在石油、化工、核電等領域，點蝕容易造成金屬管壁穿孔，使大量油、氣泄漏，甚至造成火災、爆炸等災難性事故。

 點腐蝕的發生起始于鈍化膜的局部破損，其多數發生在氯離子環境下，由于氯離子與金屬表面吸附能力強，且半徑小，穿透力強，所以極易穿透鈍化膜上的空隙，與金屬陽離子結合，形成強氯化鹽發生溶解，并繼續向深處發展，最后形成蝕孔。點腐蝕隱蔽性強，往往在不銹鋼的表面僅會觀察到極小的孔洞，但其內部金屬已被大量腐蝕。作為典型的不銹鋼點腐蝕誘發因素，氯離子對不銹鋼的點蝕行為被人們廣泛研究。因此，分析研究不銹鋼在富有鹵素離子的點蝕腐蝕特性，對降低經濟損失、提高材料利用率、提高使用過程中的安全性具有重要意義。

一、采樣分析

 1. 樣品信息

 某公司生產的022Cr19Ni10（304L）不銹鋼管在富有鹵素離子的環境中發生點狀腐蝕失效，其樣品基本信息如表所示。

 據了解，該泄漏樣管內部介質為蒸汽，外部介質主要成分為冰醋酸；漏點多位于兩無縫管對接焊的焊縫附近。

 2. 宏觀形貌觀察

 樣品宏觀形貌如圖所示。樣管左、右兩側遠離焊縫位置處表面質量良好，近焊縫處存在較多焊接結疤、劃痕；右側樣管近焊縫處發現多個腐蝕麻點。

 3. 檢測內容

 在腐蝕麻點附近取樣，進行化學成分、非金屬夾雜物、晶粒度等測試，并采用SEM＋EDS對腐蝕產物進行分析。

   a. 化學成分

  304L不銹鋼管樣管左、右兩側化學成分如表所示，符合標準要求。

  b. 非金屬夾雜物、晶粒度

  樣管非金屬夾雜物、晶粒度測定結果如表所示。樣管左、右兩側非金屬夾雜物等級、晶粒度等級均未見異常。

  c. 低倍形貌

  圖所示分別為樣管縱截面和右側樣管外表面的低倍形貌。樣管右側管壁存在多個孔洞，尺寸較大，貫穿管壁，而外表面腐蝕孔洞尺寸小。

 d. 顯微組織（縱截面）

  從圖看到，樣管左、右兩側基體組織均為單一奧氏體，組織均勻。圖所示為右側樣管腐蝕孔洞的顯微形貌。在樣管外壁，發現多個小型點腐蝕孔洞；腐蝕孔洞附近未發現大尺寸非金屬夾雜物，且組織均勻。

  e. SEM + EDS

  圖所示為樣管右側外表面腐蝕產物的能譜譜圖。由圖可知，樣管外表面腐蝕孔洞附近氯、氟元素含量較高。

二、結果分析

 上述結果表明，樣管右側（Ф76ｍｍ×3.5ｍｍ）化學成分滿足 GB/T 14976-2012 要求，非金屬夾雜物和晶粒度等級均未見異常，組織均勻；表面大部分區域保持鈍態，呈銀白色，焊縫附近存在結疤、劃痕、麻點；在縱截面，腐蝕孔洞呈囊形或楔形，尺寸較大，貫穿管壁；右側樣管外壁存在多處小型點腐蝕坑，尚未貫穿管壁；表面麻點附近腐蝕產物中氯元素含量較高。

 不銹鋼點腐蝕是腐蝕僅僅集中在某些特定點域，并在這些點域形成向深處發展的腐蝕小坑，而不銹鋼的大部分表面仍保持鈍態的腐蝕現象。不銹鋼發生點腐蝕時，其外觀形貌有如下特征：

  1. 大部分表面腐蝕極其輕微，保持鈍態，僅局部呈現腐蝕小孔；

  2. 表面看上去不是蝕坑，凹痕本身仍有金屬光澤，但其內部嚴重腐蝕，呈現囊形、楔形或橢圓形等孔洞；

  3. 蝕坑表面尺寸很小，被腐蝕產物覆蓋；

  4. 僅在特定腐蝕介質中才會發生。當介質中鹵素離子（尤其是氯離子）和氧化劑同時存在時，容易發生點腐蝕。

  由宏觀照片中打磨的痕跡可知，使用方在進行無縫管體對接焊后，人為去除了管端的表皮，破壞了管端表面的鈍化膜，并且焊后未進行適當的熱處理消除焊接應力，導致該部位的腐蝕傾向增加。再加之，使用者在含有鹵素離子（氯離子等）的介質環境中使用不耐點腐蝕的普通奧氏體不銹鋼，導致發生了點腐蝕。

三、結束語

 1. 泄漏304L不銹鋼樣管失效形式是鹵素離子引起的“點腐蝕”失效。

 2. 通過優化焊后熱處理工藝，可以有效改善304L不銹鋼管焊接處抗晶間腐蝕和點腐蝕的性能，從一定程度上增強鈍化膜的穩定性。

 3. 304L不銹鋼管表面的銀白色物質為鈍化膜，能在一定程度上阻止晶間腐蝕和點腐蝕的發生，不應輕易去除。

  4. 304L不銹鋼管并非在所有環境條件下均具有良好的耐腐蝕性能，使用者應結合自身使用的環境條件選擇合適的材質，以免蒙受不必要的損失。